我国腈纶废水生化法处理进展

　　工业水处理我国腈纶废水生化法处理进展欧阳丽。王晓明，赵建夫，张亚雷同穴学环境工程学院。上海200092摘要对腈纶废水生化为主的处理工艺流程随时间推移的演变作了个回顾总结，对不同腈纶厂的处理工艺特点及其运行过程中出现的问作了对比归纳，纵观腈纶废水以生化为主导的处理技术的发展历程。无不随着环保工作者认识的深入新的处理理论的提出以及新的环境问的暴露而改变处理目标和针对对象。但迄今为止的方法都属于传统处理方法，不同物质和菌种之间的相互干扰问没有得到根本解决。

　　在循环水生产中加强对加药合格率及有关7尺质指标的考核力度，力争使水质状况保持良好。

　　加强对现场换热器的日常管理，尽量防止或减少间换热器，而造成波冷却介妨沁染循环水巾故的发生。

　　5重视补充水水质。尽，降低卟免水的池度以减少带循环水中的泥沙等姑浮物的量。

　　鲍其鼐。我国石化系统冷却水处理的现状与未来。工业水处周本省。工业水处理技术。北京化学工业出版社，1997作者简州欧阳志1970，1992年毕业于华东理工大学石油化工学院，现任水处理中心工程师，联系电话025质的降解，没有考虑氨氮的进步去除。

　　所以腈纶废水处理工艺方面随着腈纶生产工艺的改变而需要调整。另外，随着水体环境容量的变化和新的环境问的暴露国家需要不断地修订业废水排放标准，新的标准的颁布施行也需要对原有的水处理工艺进行改造本文即足对腈纶废水生化法处理工艺进展的个回顾和总结1工艺发展的第阶段这阶段20世纪70年代80年代中期以去除30为目的，他主要针对步法生产工艺排放的废水而设计。以上海石化腈纶厂的步法为例，它是以丙烯腈幻丙烯酸甲酯甲基丙稀磺酸钠为主要原料，硫氰酸钠为溶剂过氧化硫脲为浅色剂异丙醇为相对分子质量调节剂偶氮异丁腈为引发剂，在常压和7780，条件下，进行儿共聚反应。将低分，取体转变为高分，合物，直接纺丝成型。故废水中的主要成分是丙烯腈单体和硫氘酸钠，这两类物质分别为高度，染物和中等毒性污染物这阶段几有代性的生化工艺圮海高桥心化公司化工厂腈纶车间于1973年在国内首次采用广。它首次采用人工选育降解丙烯腈的优势菌株对±桥式生物滤料进行挂膜的方法对腈纶废水进行处理，对丙烯腈去除效果很好。

　　这阶段在20世纪70年代开展的研究课首先是从腈纶废水排水沟得到株能利用丙烯腈的高效菌株称为号菌株；然后进行级扩大培养斜面培养角瓶摇床培养100塑料箱培养和00塑料钔培养扩人培养得到的菌液分别在种构筑物内进行丙烯腈去除率的小试比较⑴23需倾先挂膜。名格的结果及叽曝气池山于属完全混合式反应器。付进水肓很人的稀抒作。

　　低浓设的不能抑制代他微乍物的卞1.接种的号菌种无法保持优势，很快被原活性污泥的其他菌种取代。塔式生物滤池效果*好，因为塔滤是滴滤式的，处理过的废水对进水没有稀释作用，顶部生物膜接1高浓投的进水接触。不能利入的微生物不易生长，所以号菌种生长很旺盛。生物转盘介于两者之间，因为生物转盘是推流式的，第级前半部的生物膜还可以接触较高浓度废水。可，用人工培养的菌种处理有毒废水必须要有合适的反应器与之配套。

　　在通过小试肯定了塔式生物滤池的基础上，进行了中试要圮比较级布水级布水和级布水的效果结果明。当处理效果相同的情况下。分级布水的处理水姑增大。在以上实验研宄的基础，确定了套生产处理工艺。这套工艺在当时因为很好解决废水中人1合成有毒有机物1的去除问，认为是生化法处理化工废水的成功范例目前上海石化腈纶厂仍在采用这套工艺，共建有七个生化塔，每个塔大约每隔年更换次滤料，并重新用扩大培养的桔红色的号菌液挂膜。但是，由于废水中还存在其他有毒有机化合物，生化塔中并没有形成针对所有这些有机化合物的高效菌株。虽然后来北京微生物研允所，筛选出同时对1OUOmgD，ENl厂NTM增高，H进塔前的10mgL升唯5乙超过现亍1海5的氨氮排放标准，前该厂正在改纽扩建新的处理构筑物，主要足增加投药絮凝设济以除夫步法工艺中较为突出的低聚物，另外还将原的沉淀池改造成接触氧化池大庆石化腈纶厂含腈污水处理场建于1985年用于集中处理丙烯腈和腈纶生产的混合污水1.

　　其1艺过杓为化纤沁水山级提升泵1送入调节池130，水妨情况如1.沁水由级提升泵送入配水内沉淀池出水进厅稀择。将0稀释至800哗几后自流曝气池，设计，降为30，内流入接触氧化池内装蜂窝式填料，池底填料下有吹风孔，设计出水指标为0.l50mgL，tiNC0.5mgL，fi排入沉淀池1水泥池装玻璃钢蜂窝式填料分离，清水排入下水。该处理工艺在运行中有抗冲击能力弱接触氧化池经常无处理效果沉淀池污泥沉降性能差等缺点。所以，1988年又进行了大小十项技术改造，主要有增建贮水调节池，减少水质冲击负荷改用较干净的冷却水作为稀释水将接触氧化池填料更换为腈纶丝软性填料改变沉淀池池型，将蜂窝填料换为塑料斜管等。后来，为了增强活性污泥对和3，旱娜コ，芰Γ，笄焓，艹а芯，院专门分离驯化了101丁02号专性菌，将其扩大培养的菌液投加到曝气池中。

　　可构筑物设计不合理是造成运行不正常的总CN油悬浮物主要原因。外。胳龙废水中多为押发性有机物，采用敞开的曝气工艺易造成大气污染。而且，在设计时没有将氨氮作为去除对象。据大庆石化总厂1990年1991年监测数据明，污水厂出水比进水2工艺发展的第阶段这阶段20世纪80年代中期至今以进步去除4出为主要目的。随着人们对废水在厌氧条件下水解酸化机理生物脱氮机理的认识以及为了降低曝气带来的巨大能源消耗，发展了厌氧缺氧好氧相结介的工艺=这类工艺目前广泛应叫厂备种工业废水的处理中无论物化处理和1化处理的工艺如何组合。腈纶废水中主要物质在生化处理过程中主要经历如1生化反应过程3⑴丙烯腈加了人，等硝化反硝化过程以进步去除总氮。

　　对于腈纶废水，由于其，比达到了35，有较充足的内碳源，特别沾合于前置反硝化的人脱氮工艺。海石化股份有限公司环保所自1984年以来开发了生物膜人0工艺，人段0段均有醛化维纶软性纤维填料，1987年7月完成了腈纶废水的中试试验。试验明，由于池内加入了软性纤维填料。增加，池内生物量。提高了对废水中丙烯腈和硫氰酸钠等有毒物质的冲击能力，对氨氮的去除效果也较好。对腈纶废水来说，当硝化菌生长良好时，在软性填料上有层深褐色的薄膜其薄的程度几乎可以看到纤维束白色本底。但当遭受大浓度大流遣度水冲击时。硝化菌受到抑制，填料上的膜，始增厚，变成桔黄色。明异养去氮凿即以丙烯腈硫氰酸钠为底物的菌株开始大量，殖。这时出水3迅速上升。但当进水水质流量短期恢复正常时，两天后填料又保持原状，内层的硝化菌并未大量流失，能很快恢复活性4.而对活性污泥法来说，硝化菌遭冲击时较易流失恢复难度相对大些。

　　大庆石化腈纶厂是从1991年开始进行含腈废水的脱氮研究，分别进行了小试中成确定采用00工艺。

　　2好氧池中溶解氧消耗较快，污泥轻度膨胀松散，沉淀性能差，水，0迅速严重超标。主要是腈纶车问物料泄漏和排放残液引起进水的有机物浓度过所致。过量的有机物食料方面刺激新细胞的增殖，使菌群生长速度加快，因而污泥松散，耗氧也加快方面。超负荷的15物质来+及被菌胶团吸附分解就流出处理系统，从而使出水迅速提高。

　　3进水负荷并不是很高，但出水，0仍超标，镜检原生动物少，微生物群体大量死，污泥破碎颜色变深，耗氧速度减慢。这有可能是污泥中毒了，即对活性污泥中的生物群体有杀灭抑制作用的某些物质含量超标所致腈纶废水主要含有丙烯腈甲基甲酰胺亚硫酸盐等。这可以通过增大污泥回流比或出水回流稀释进水来解决。

　　随着安庆石化腈纶有限公司的重点项目5万丙烯腈5万，腈纶联合装置于1995年4月8月投料试车成功，与之配套的污水处理设施也同时投运行代沁水处理设施包怙叫烯船捉浓废液焚烧装置氰化钠污水预处理装置腈纶污水回收硫氰酸钠装置腈纶污水预处理站腈纶污水初级处理站总厂大污水处理场。其工艺流程如下丙烯腈系列污水丙烯腈系列污水是指丙烯腈硫酸铵氰化钠站及罐区排水与全厂生活污水混合自流进初级处理站，经机格栅。纟1格栅叫次拦截姑浮物质，进入沉砂池停留几十1！1后自流入集水井。聚合污水正常情况下先进入均质池，必要时可切入调节池以调节水质水试。在均质池调节池设置穿孔管，鼓风搅拌均匀水质，防止低聚物沉淀。污水在均质池中停留大约比溢流进入气浮池。经混凝反应气浮去除5080的低聚物同时降低，纺丝收污水同样在均质池中停留人约10，控制水质水量溢流进入接触氧化池接触氧化池容积4001填料体积300013.停留时间14以硫氰酸钠为处理目标设计硫氰酸钠处理容积负荷为1.经气浮和接触氧化池处即。厂7池。入段停留6，0段停留18.设计混合液回流比，=2丰污泥回流比穴=1.

　　该工艺流程的主要优点如下分别进行初级处理，大大减少了混合处理时不1性质污水水质波动引起的交叉干扰，效避免聚合污水所含低聚物对接触氧化池生物脱的粘附影响。

　　4生活水流入初级处理站。能为微生物进行反硝化提供丰富的碳源和能源。

　　调节池和均质池，减少了生化系统的冲击频次。

　　3结束语纵观腈纶废水以生化为主导的处理技术的发展历程，无不随着环保工作者认识的深入新的处理理论的提出以及新的环境问的暴露而改变处理目标和针对对象。生物处理法由于对环境友好，仍是目前含难降解有机污染物的废水常用的处理方法但以上传统的生物处理工艺还存在以下缺点1形成生物膜或污泥颗粒的时间长，导致个生产装置要投入运行的启动时间很长；2个有效处理反应器中微生物的共生和共代谢关系主要依靠处理过程特点发形成，人为控制所起的作似小。上述污水处，系统主要是活性污泥法和卞物膜法，是对然生长的微生物群体加以驯化繁殖利用，其中包含多种微时勿及其复杂的相互作，1至还可能有抗作因此降解污染物的效率+，而且反应支化人较准控制旭过分离优势降解菌再接种于化化构筑物的方法虽可避免各种微生物间的不利相互影响，使废水处理效率有定提高，但并不适用于含有多种复杂污染物的废水的处理。以腈纶废水为例，中科院微生物研究所先后分离出针对丙烯腈和硫氰酸钠的降解菌7，但易被土生菌株取代，而硝化菌和反硝化菌又易受硫氰酸钠等的抑制。目前，固定化细菌技术己用于污水处理的试验研宄，但如何实用化还有很多1需要解决，参考文献胡万昌。含腈污水处理场技术改造石油化工环境保护，胡万昌。等。含腈污水脱除氨氮中型试验。石油化工环境保张亚雷。难降解有机废水腈纶废水处理工艺及其污染物生物降解性能研究。同济大学博士论文，1996.

　　杜赦林。软性填料膜法，0脱氮系统处理腈纶废水。给水排周锡文。腈轮废水生化处理运行中的若干对策。给水排水，句王光。含腈污水处理。石油化工环境保护，1997，7刀李文忠，等。脂肪腈化物的微生物降解。应用与环境生物学作者简介欧阳丽1974，女，1996年毕业于重庆建筑大学，现就读于同济大学环境工程学院环境工程专业99级硕士

(完)